考生注意：所有答案必须写在答题纸（卷）上，写在本试题上一律不给分。

允许使用非编程型计算器。

一、选择题 (选择一个正确答案，每小题2分，20题共 40分)

1. 下列硫酸盐中，还原能力最强的是（ ）

(A) FeSO₄        (B) CoSO₄        (C) NiSO₄          (D) MnSO₄

2. 下列离子中，在酸性溶液中不歧化的是（ ）

(A) Cu⁺          (B) Cr³⁺          (C) Mn³⁺            (D)

3. 下列各对元素中，性质最相似的是（ ）

(A) Ti和V       (B) Ti和Sc       (C) V和Nb         (D) Nb和Ta

4. 下列金属单质中，常温下与硫粉反应最快的是（ ）

(A) Cu           (B) Ag           (C) Zn              (D) Hg

5. 下列化合物中，键的共价成分最多的是（ ）

(A) LiCl          (B) BeCl₂         (C) NaCl            (D) CaCl₂

6. 液态的三氯化铝通常以二聚体的形式存在，在该二聚体中Al原子的杂化方式为（ ）

(A) sp²           (B) sp³           (C) sp³d             (D) dsp²

7. 下列物质中，可用来干燥NO₂气体的是（ ）

(A) P₂O₅          (B) NaOH        (C) CaO            (D) Na₂CO₃

8. 常温下最稳定的晶体硫的分子式为（ ）

(A) S₂            (B) S₄            (C) S₆              (D) S₈

9. 下列氢卤酸中，酸性最强的是（ ）

(A) HF           (B) HCl           (C) HBr            (D) HI

10. 下列配合物中，具有平面正方形结构的是（ ）

(A) Fe(CO)₅       (B) [Zn(NH₃)₄]²⁺    (C) Ni(CO)₄        (D) [PtCl₄]^2-

11. 下列电池反应的电动势和、平衡常数和的关系正确的是（ ）

Cl₂ + 2 Fe²⁺ → 2 Cl^- + 2 Fe³⁺        ，

1/2 Cl₂ + Fe²⁺ → Cl^- + Fe³⁺         ，

(A) =，=           (B) ≠，≠ 

(C) =，≠           (D) ≠，=

12. 浓度为0.10 mol/L 的NaH₂PO₄水溶液的pH约为（ ）（pK_a1=2.16; pK_a2=7.21; pK_a3=12.32;）

(A) 4.69          (B) 5.26          (C) 7.21           (D) 9.70

13. Ag₃PO₄（= 1.4×10^-16）在0.10 mol/L的Na₃PO₄溶液中的溶解度（mol/L）为（ ）

(A) 1.1×10^-5      (B) 1.1×10^-6      (C) 3.7×10^-6       (D) 1.7×10^-6

14. 下列分子的Lewis结构式中所有原子都满足八隅体规则的是（ ）

(A) BeCl₂         (B) COCl₂         (C) BCl₃          (D) PCl₅

15. 某晶体的晶胞参数满足关系a = b = c，α = β = γ，则下列判断正确的是（ ）

(A) 一定属于立方晶系               (B) 一定属于三方晶系

(C) 一定属于六方晶系               (D) 属于立方晶系或三方晶系

16. 由两元素的电负性数值，可以预测（ ）

(A) 配位数        (B) 分子的偶极矩 (C) 分子的极性   (D) 键的极性

17. 反应N₂(g) + 3H₂(g)  2NH₃(g) 在恒压下进行时，若向体系中通入一定量的氩气，则氨气的产率（ ）

(A) 减小          (B) 增大         (C) 不变         (D) 无法判断

18. 下列各反应中，由速率方程判断肯定不是基元反应的是（ ）

(A) 2NO(g) + O₂(g) → 2NO₂(g) 的速率方程为r = k[NO]²[O₂]

(B) I₂(g) + H₂(g) → 2HI(g) 的速率方程为r = k[I₂][H₂]

(C) 2NO(g) + 2H₂(g) → N₂(g) + 2H₂O(g) 的速率方程为r = k[NO]²[H₂]

(D) NO₂(g) + CO(g) → NO(g) + CO₂(g) 的速率方程为r = k[NO₂][CO]

19. 下列单质中，标准熵最大的是（ ）

(A) H₂            (B) N₂            (C) O₂           (D) Cl₂

20. 水在96.5 ^oC时沸腾，这说明外界的大气压（ ）

(A) 等于一个标准大气压             (B) 略高于一个标准大气压

(C) 低于一个标准大气压             (D) 远高于一个标准大气压

二、填空题 (共10题，每空1分，共 30分)

1. 已知(ClF, g) = -50.6 kJ/mol, Cl-Cl键能为239 kJ/mol，F-F键能为166 kJ/mol，则Cl-F的键能为___________kJ/mol。

2. 某一级反应在300 K时的半衰期是其400 K时的50倍，则该反应的活化能E_a为___________kJ/mol。

3. 对于4f轨道，主量子数n等于___________，角量子数l等于___________，f轨道最多可以有___________种空间取向，4f亚层最多可容纳___________个电子。

4. 第52号元素的核外价电子结构为___________，该元素在周期表中位于第________周期，___________族，其元素符号是___________。

5. 根据价层电子对互斥理论，指出下列分子或离子的几何构型：AsF₅__________________，__________________，PbCl₂__________________。

6. 给出下列分子或离子中的离域 p 键的类型：SO₂____________，____________。

7. 原子轨道线性组合成分子轨道的三个原则分别是_________________________，_________________________和_________________________。

8. 根据路易斯酸碱理论，反应SbF₅ + BF₃ → + 中，反应物中____________是酸。而在反应 KF + BF₃ → K⁺ + 中，反应物中____________是酸。

9. 在0.10 mol/L HAc溶液中加入少许NaCl晶体，溶液的pH将会____________；若以Na₂CO₃代替NaCl，则溶液的pH将会____________。

10. [Co(NH₃)₆]²⁺属于________自旋配离子，其d轨道在正八面体场中分裂为________和________轨道。在高能量的________轨道上，排布________个电子，在低能量的________轨道上排布________个电子，该配离子具有________磁性。

三、计算题 (共3题，每题10分，共30分)

1. 试通过计算说明Ag₂CrO₄分别在0.01 mol/L的AgNO₃溶液和0.01 mol/L的K₂CrO₄溶液中的溶解度的相对大小。已知(Ag₂CrO₄) = 1.1×10^-12 。

2. 已知：                  PbCO₃ (s) → PbO (s) + CO₂ (g)

       / kJ∙mol^-1      -699.1     -217.3   -393.5

/ J∙mol^-1∙K^-1       131.0       68.7    213.8

求PbCO₃热分解反应自发进行的最低温度。

3. 已知(Co³⁺/Co²⁺) = 1.84 V，(O₂/H₂O) = 1.23 V，([Co(NH₃)₆]³⁺) = 2.0×10³⁵，([Co(NH₃)₆]²⁺) = 1.3×10⁵。试通过计算说明：

（1）在标准状态下，Co(III)能否将水氧化？

（2）在1 mol/L的氨水溶液中，Co(III)能否将水氧化？

四、完成反应方程式并配平 (共4题，每题4分，共16分)

1. 将AgBr溶于Na₂S₂O₃溶液中；

2. 用N₂H₄还原AgBr；

3. 金溶于王水；

4. Mg₃N₂与水反应。

五、简答题 (共3题，每题8分，共24分)

1. 硅胶干燥剂中常加入CoCl₂（蓝色），吸水后变为粉红色，试用晶体场理论解释变色的原理。

2. 画出三氧化二磷（P₄O₆）和五氧化二磷（P₄O₁₀）的分子结构，并说明两种分子中各包含几种不同的磷氧键。

3. 画出5个d原子轨道的形状及空间取向，并在图中标明波函数的相位。

六、论述题（10分）

试选取你所熟悉的当今无机化学研究的某一研究方向，简要论述该方向的研究内容、进展和意义。